Puedes gestionar los grupos de clientes desde el menú ventas → clientes → pestaña grupos.
Para crear un grupo de clientes, haz clic en el botón nuevo:

En la pantalla siguiente asigna un nombre al grupo y pulsa guardar:

Desde la pestaña añadir puedes incorporar al grupo a todos los clientes que todavía no tengan grupo. Marca la casilla a la izquierda de cada cliente que quieras incluir y pulsa el botón añadir.
