Con el informe SII puedes generar el archivo XML o enviarlo automáticamente a la AEAT, tanto para facturas de compra como de venta.

Para acceder, ve a Informes → Informe SII. Allí deberás aplicar filtros sobre tus facturas usando los campos disponibles. Una vez hayas definido el filtro, tienes estas opciones:
Si eliges el envío directo a la AEAT, recibirás una respuesta para cada factura procesada. Si alguna factura genera un error, verás el detalle del error en el listado inferior; tendrás que subsanarlo y volver a enviar la/s factura/s.
Nota: las facturas ya enviadas y marcadas como "Correcto" para el SII no se volverán a enviar.
En el listado de facturas (compra o venta) puedes activar las columnas de estado SII y fecha de envío, para ver rápidamente si una factura está enviada o no. También puedes consultar esta información desde la propia factura, en el botón de detalles.